卡爾費休法屬經(jīng)典方法，經(jīng)過近年來改進(jìn)，大大進(jìn)步了正確度，擴大了丈量范圍，已被列為很多物質(zhì)中水分測定的標(biāo)準(zhǔn)方法。其基本原理是利用碘氧化二氧化硫時，需要—定量的水參加反應(yīng)：

　I2十SO2十2H2O=2HI十H2SO4　

上述反應(yīng)是可逆的。為了使反應(yīng)向正方向移動并定量進(jìn)行，須加入堿性物質(zhì)。實驗證明，吡啶是適宜的試劑，同時吡啶還具有可與碘和二氧化硫結(jié)合以降低二者蒸氣壓的作用。因此，試劑必須加進(jìn)甲醇或另一種含活潑OH基的溶劑，使硫酸酐吡啶轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的甲基硫酸氫吡啶。

按照計算水分方法的原理不同，分為庫侖法和容量法。

 

方法	庫倫法	容量法
原理	電解碘的電量相當(dāng)于電解水的電量，依據(jù)法拉第電解定律,電解碘的電量與其消耗的質(zhì)量成正比例,由此可計算出:每1mg水相當(dāng)于10.72庫侖電量。通過消耗的電量即可計算水分的含量。	通過精密計量系統(tǒng)將卡爾費休試劑精確滴定到加入被測樣品的密封滴定池中，通過計算到達(dá)終點時所消耗掉的卡爾費休試劑總量來推算出樣品中被反應(yīng)掉的水份總量，進(jìn)而得出樣品中水份含量。
優(yōu)點	1、庫侖法卡爾費休水份測定儀通過計算陽極電解碘產(chǎn)生的電量來檢測水份含量，在儀器質(zhì)量可靠的情況下，可以非常精確的測定水份含量； 2、在檢測微量水份時，電解速度能滿足要求，往往十幾秒到幾十秒就能檢測一個樣品，檢測效率高； 3、庫侖法卡爾費休水份測定儀相比容量法卡爾費休水份測定儀來說，不需要精密滴定系統(tǒng)，無傳動結(jié)構(gòu)和高精度計量系統(tǒng)，可能發(fā)生的儀器故障也大為減少。	1、準(zhǔn)確反應(yīng)終點的判斷，可以精確檢測各種液體、固體和一些氣體樣品中的水分含量； 2、只要保證滴定池中有合適的水份總量，均能快速而且精確測量樣品中的水份； 3、水份測定的時間比加熱法快速水份測定儀更短，平均從幾十秒到幾分鐘； 4、對于一些難溶性、不溶性物質(zhì)，以及具有其它揮發(fā)性物質(zhì)不適合加熱法檢測的樣品則可以通過輔助設(shè)備，如卡式頂空進(jìn)樣器（卡式爐）等進(jìn)行精確檢測。
缺點	1、由于庫侖法是通過計算電解碘產(chǎn)生的電量來測定水份的，因此必須保證待測樣品不能有以下副反應(yīng)：A、與卡爾費休試劑反應(yīng)生成水；B、樣品在檢測池中不能消耗碘也不能反應(yīng)釋放碘；受此影響：一些樣品如鐵鹽，亞硝酸鹽，酮類鹽，氧化物，氫氧化物，醛、酮、金屬過氧化物，強氧化劑，還有強酸，含硼化合物等不建議使用庫侖法檢測； 2、由于在電解池中碘的電解速度較慢，但水份含量較高時，電解速度跟不上水的反應(yīng)速度，會導(dǎo)致檢測效率大幅降低，而如果通過減少樣品量的方式來檢測，則會降低樣品結(jié)果的可靠性，因此庫侖法卡爾費休水份測定儀建議使用于 1000PPM 以下水份含量的檢測。	1、檢測精確度和儀器多個因素有關(guān)，對儀器設(shè)計制造要求高； 2、檢測過程中需要使用輔助設(shè)備和卡爾費休試劑；容易產(chǎn)生環(huán)境污染。
適用范圍	適用于微量水分測定,一般樣品中水分含量不超過0.1%	適用于水分含量在100ppm~100%的樣品